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  • 工業廢鹽處置及資源化利用

    欄目:技術工藝 發布時間:2023-04-18
    工業廢鹽主要產生于農藥中間體、藥物合成和印染等工業生產過程以及固液分離、溶液濃縮結晶及污水處理等過程,具有種類繁多、產量大、 成分復雜、毒性大、處理成本高、環境危害大等特點 。如果含有有害物質,具有一種或多種危險特性,則其屬性又歸為危險廢物。

    工業廢鹽主要產生于農藥中間體、藥物合成和印染等工業生產過程以及固液分離、溶液濃縮結晶及污水處理等過程,具有種類繁多、產量大、 成分復雜、毒性大、處理成本高、環境危害大等特點 。如果含有有害物質,具有一種或多種危險特性,則其屬性又歸為危險廢物。近年來,隨著國家管控力度逐漸加大,《國家危險廢物名錄》 已進行多次修改,而工業廢鹽一次次被列入危險廢物的范疇 ,受到國家的嚴格管控。

    按照廢鹽中無機鹽的成分來劃分,可以分為單一廢鹽和混鹽。單一廢鹽指含有氯化鈉、 硝酸鈉、硫酸鈉、氯化鉀等一種組分的鈉鹽或鉀鹽;混鹽指包含上述兩種或多種組分的鹽。 廢鹽資源化是從根本上解決廢鹽問題的終極方向,其主 要表現為對精制鹽產品的資源化。廢鹽的資源化處理主要包括預處理、有機質地去除、資源化利用三個階段。

    1.預處理 。廢鹽常見的預處理技術包括壓實、破碎等,主要目的是方便廢鹽的運輸及進一步處理。

    2.有機質的去除 。根據工業廢鹽來源可知,廢鹽中絕大多數都含有毒 有害的有機物,無論對于單一鹽還是混合鹽,要實現廢 鹽資源化,必須先“去毒”再利用。 高溫熱處理是處理廢鹽最主要的手段。廢鹽中存 有毒有害的有機物必須要在高溫下才能得到有效去除 ,這種方法對廢鹽的減量化效果明顯,有機物去除 效果顯著,被認為是含有機物廢鹽無害化處理最有效可行的方法。高溫熱處理通常采用焚燒或熱解工藝去除廢鹽中的有機物。

    3.資源化利用 。將廢鹽中的有機物去除后,可將無害化后的廢鹽再 精制分離出產品含量符合國標、行標或地標,雜質成分 符合下游用戶的控制要求的精制無機鹽,然后回用或者作為產品外售。廢鹽主要分為單組份鹽及混鹽。

    3.1 單組份鹽。 對于利用價值高的單組份鹽,如氯化鈉、硫酸鈉,化工生產過程中最大的副產鹽,提取出后可以直接回用,或者制成其他物質提升回用價值,如將氯化鈉制成小蘇打 、純堿、磷酸氫二鈉、離子膜燒堿等;硫酸鈉制成元明粉 、硫化堿 等。不僅實現了變廢為寶,還 拓寬了回用鹽的去路。

    3.2 混鹽。 混鹽的回用是目前的一個處理難點,混鹽仍是多種成分的無機物,需要進一步分鹽處理得到單一鹽。目前 分鹽技術雖多,但成本較高,常用方法有重結晶、萃取、化學沉淀、酸堿中和、膜分離等。

    (1)重結晶法。重結晶法是根據各物質溶解度的差異,通過洗滌和 多重結晶等過程最終得到純鹽。朱兵等利用重結晶法 將封端聚醚副產鹽渣分別在不同溫度下進行重結晶,干燥得到精制工業鹽氯化鈉。

    (2)萃取法?;禧}也可通過外加化學物質進行萃取,得到單組份鹽,如詹亞力等在低溫下往氯化鈉和氯化鉀混合液中加 入乙醇促使氯化鉀大量析出,以實現兩種鹽的有效分離。

    (3)化學沉淀法?;瘜W沉淀法是通過外加劑與所要分離出的鹽發生化學反應,生成難溶于水的沉淀物而使污染物分離取出 的方法。如鄒明璟等利用主要成分為磷酸鹽與氯化鈉的醫藥中間體產生的廢鹽,首先以廢鹽溶液中磷為原料 料,與氯化鈣共沉淀合成羥基磷灰石,對廢鹽中磷進行 回收,上清液經加酸、蒸發結晶后得到氯化鈉廢鹽殘留 渣。廢鹽由混鹽轉化為單鹽,再經高溫熱處理后,制得 精制氯化鈉,達到精制工業干鹽一級標準,可回收利用 。

    (4)酸堿中和法。對于具有強酸或強堿性的廢鹽,具有強烈腐蝕性, 可以采用酸堿中和的方法進行處理。張蒙等以硫脲廢渣 和工業鹽酸為原料生產工業級氯化鈣,硫脲廢渣中的氫 氧化鈣與鹽酸發生酸堿中和反應得到工業級氯化鈣產 品。該法不僅解決了硫脲工業固體廢棄物難處理的問題 題,同時得到了符合市場要求的工業氯化鈣產品,并不 再產生新的“三廢”,實現了硫脲廢渣的綜合利用,具有 較高的經濟價值和環境效益 。

    (5)膜分離法。膜分離過程通常在常溫下操作,具有無相變、能耗低、分離純度高、產品質量好等特點。在分離過程中,利用膜的透過性,在外界能量或化學位差的推動下 ,使原料中的組分選擇性透過膜,從而達到分離和提純的目的。

    目前由于危廢處理成本太高,產生工業鹽渣的企業 都在想方設法對副產鹽進行無害化處理,以滿足副產品 的要求。但是相應的工業鹽國標、行標和地標對副產品鹽中有機物等雜質指標不明確,企業自己制定的工業鹽 標準并不被管理部門完全認可等,是副產鹽回用存在的 重要問題和障礙。